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礦物油分析（xī）最新（xīn）進展-德國（guó）奶粉事件分析方法解（jiě）讀

日期：2019-10-29 發（fā）布人：儀真分析


10月25日，中國中央電視台CCTV 13“新（xīn）聞直播間”報道（dào）了“德機（jī）構稱（chēng）部分嬰（yīng）幼兒奶粉檢出（chū）礦物油殘留”的食品安全新聞。


中（zhōng）國安捷倫（lún）科（kē）技與（yǔ）儀真（zhēn）分析多年前就關（guān）注礦物油（yóu）食（shí）品安全（quán）問題，並（bìng）與歐洲保持同步，將歐洲最新（xīn）的（de）礦物油（yóu）分析解決（jué）方案提供（gòng）到國（guó）內。目（mù）前，國內（nèi）已（yǐ）經（jīng）有（yǒu）多家（jiā）用戶在使用此分（fèn）析係統。


導讀（dú）

中央電視台所稱的（de）德（dé）機構，實際上是德國著名的公益（yì）檢測機構（gòu）foodwatch。

他們最近在德（dé）國（guó）、法國和荷（hé）蘭（lán）隨機抽（chōu）樣了16種罐裝嬰兒配方奶粉和（hé）嬰兒奶製品，分析是否含有礦物油殘留。並在2019年10月24日，公布了其（qí）檢（jiǎn）測方（fāng）法和（hé）結（jié）果。以下（xià）是該（gāi）報告中使用（yòng）的（de）分析方法（fǎ）的解讀。


1

分析方法

參照歐盟JRC（聯合（hé）研究中（zhōng）心）方（fāng）法：在線LC-GC-FID二維色（sè）譜聯用法定量，檢測限0.5 mg/kg；使用（yòng）GC*GC-TOF聯用法定性。

2

參（cān）與分析的實驗室（shì）

3家經過認可的實驗（yàn）室。

3

實驗前處理

用氧化鋁除去MOSH幹擾物、環氧化去除MOAH測量幹擾（rǎo）。

4

實驗（yàn）結果


4.1

16種受（shòu）試產品中，有15種產品的MOSH/POSH含量（liàng）高於0.5mg/kg的定量限，在（zài）5 mg/kg以（yǐ）上至8.4 mg/kg的範圍內有4個樣品。


4.2

16份樣本中，有8份（fèn）（50%）檢測（cè）到MOAH陽性，含（hán）量範圍為0.5mg/kg至3.0mg/kg。陽（yáng）性產品中MOAH含量表明它們受到了未完全純化的礦（kuàng）物（wù）油的汙染。


4.3

使（shǐ）用GC*GC-TOF分析技術對MOAH陽性（xìng）物質中相應的標（biāo）記物（wù）質和物質組的（de）陽性結果進行分析（xī）驗證，證明（míng）了汙（wū）染物（wù）來（lái）自礦物或化石來源。


4.4

礦（kuàng）物（wù）油汙染來源不能完全確定，可（kě）能來自生產鏈，也可能來自包裝材料（liào）。


雖然此次抽（chōu）檢的產品是從德國市場取（qǔ）樣，但是這些奶粉工（gōng）廠（chǎng）生產的產（chǎn）品是否也銷售至需求量（liàng）龐大的中（zhōng）國市場，是一個值（zhí）得探究的問題。雖（suī）然（rán）中國目（mù）前奶粉的各項檢測指標中（zhōng），並沒有關於（yú）芳香烴類（lèi）礦（kuàng）物油（MOAH）的（de）抽檢。但作為事件的擴展，這些企業的中國方麵也正對（duì）國內（nèi）配供的嬰幼兒（ér）配方（fāng）奶（nǎi）粉做出安（ān）全的保證。


礦物油

礦（kuàng）物油（MOH）是以石（shí）油、煤或天然氣為原料，經過（guò）加（jiā）工提煉（liàn），獲得的一（yī）類碳原（yuán）子個數不同的烴類混合物，常見的碳數（shù）在C10-C50之間。外觀類似日常（cháng）的油脂，但又（yòu）不來自於動物或植（zhí）物（wù）。為了和動植物油脂有所（suǒ）區別，故稱礦物油。常見的礦物油種（zhǒng）類（lèi）繁（fán）多，可能（néng）是燃（rán）料油、潤滑油、白油（yóu）、蠟油和除塵（chén）劑等等。隨著產品（pǐn）的大量（liàng）使用，礦物油逐漸（jiàn）滲入到我們的食物鏈中。


礦物油的（de）毒性和法規

根據（jù）毒理程度，礦物油目前被分成兩類，一類是由直鏈、支鏈或環烷烴組（zǔ）成的飽和（hé）烴類礦物油（MOSH），另一（yī）類是含有苯環的芳烴類礦（kuàng）物油（MOAH）。研究表明，碳數在C16-C35之間的飽（bǎo）和烴類礦物油（MOSH）在體內（nèi）不易被代（dài）謝（xiè），在組織中出現蓄積現象，長期食用會在淋巴（bā）結、腎髒和肝髒等組織內蓄（xù）積（jī）。芳香烴類礦物（wù）油（MOAH），常含有一個（gè）至多個苯環，含有多於三（sān）個苯環（huán）的（de）MOAH被（bèi）認（rèn）為可能具有致突變和致癌性。


德（dé）國（guó）聯（lián）邦風險評估研（yán）究所（BfR）明確要求用於食品包裝的接觸材料 MOSH 遷移量（liàng）小於 2mg/kg, MOAH 小於 0.5mg/kg。2017 年，歐盟發布了關於“監測食品以及食品接（jiē）觸材料（liào）和物品（pǐn）中礦物油烴類”的建議性指導文件，指（zhǐ）出礦（kuàng）物油可以通過（guò）環境汙染、收（shōu）獲和（hé）食（shí）品（pǐn）生產等殘留（liú）在食品中。


礦（kuàng）物油分析解決（jué）方案（àn）

（Chronec LC-GC-FID）

礦物油檢（jiǎn）測長期以來一（yī）直是非常有挑戰的（de）難點，首先要將樣品中（zhōng）礦（kuàng）物油與（yǔ）複雜的介質分離，再通過氣相色譜檢測。由於礦物油無處不在，獲得幹淨的儀器很重要。為了達（dá）到（dào）足夠的靈（líng）敏度，需（xū）要大體積進（jìn）樣技術（shù）。由於礦物（wù）油中MOSH和MOAH的毒性（xìng）不（bú）同，歐（ōu）盟要（yào）求必須分開定量。礦物油在2011年（nián）被報道發（fā）現以（yǐ）來，歐洲的分析（xī）化學家經過多年努力，終於實現了礦物油可（kě）靠分析方法（在線LC-GC-FID)。


方法初始，分析（xī）儀（yí）器（qì）由科學（xué）家自行搭（dā）建（jiàn）而成。儀器可靠性和耐用性方麵一般。歐洲著名的儀器（qì）方（fāng）法集（jí）成公司德國Axel Semrau公司，在5個博士組（zǔ）成的硬件和（hé）軟件攻（gōng）關團隊集體努力下，實（shí）現了可靠性和耐用性非常（cháng）高的分析係統。係（xì）統組成和特點如下：

係統清潔和改裝技術，去（qù）除背景

使用液相（xiàng）色譜和矽膠柱（zhù）將（jiāng）礦物油從介質（油脂等）中分離；

部分（fèn）溶劑（jì）蒸（zhēng）發技術保證450ul的樣品在氣相色譜（pǔ）中的分析，滿足超低量分（fèn）析；

雙通道雙（shuāng）FID技術對MOSH和MOAH同時定（dìng）量檢測（它們分別是成千上萬的混合物），節省（shěng）分析時間；

全自動（dòng）氧化鋁和全自動環（huán）氧化技術，進一步提高樣品分析靈敏度與準（zhǔn）確度；

具有餾（liú）分收集功能，可以（yǐ）由GC*GC-QTOF對MOAH定性分析，確定來源；

可使用LC-GC*GC-TOF 聯（lián）用直（zhí）接對礦物油各（gè）成分進行定性（xìng）分析；

軟件Chronect可（kě）以（yǐ）兼容市場上所（suǒ）有主要品牌的LC和GC，無縫（féng）對接。



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Chronect 礦物油分析係統用戶

Chronect礦物油分析係統在歐（ōu）美已經成（chéng）功（gōng）擁有了超過70家用戶，包括BfR （德國聯邦風（fēng）險評估研究所（suǒ）），Eurofins（歐陸科技（jì）），德國SGS，德國IFP實（shí）驗室， 費列（liè）羅（Ferrero）等著名歐（ōu）洲食品檢測實驗室。


本次foodwatch使（shǐ）用的3家獨（dú）立實驗室均使（shǐ）用Axel Semrau的分析係統：在線LC-GC-FID定（dìng）量和GC*GC*TOF 定性。或許有（yǒu）被模仿，但AS在礦物油分析的專（zhuān）業性從（cóng）未被（bèi）超過，AS公司技術的礦物（wù）油分析（xī）方案的檢測限為0.5 mg/kg。


儀真分析和安捷倫（lún）中國

儀真分析曆來密切關注食（shí）品衛生安（ān）全（quán）的動態，為消（xiāo）費者提供谘詢（xún）、建議及（jí）檢（jiǎn）測決（jué）方案。德國Axel Semrau公司選擇了（le）儀真分（fèn）析作為大中（zhōng）國區的合作夥伴，授權並傳授了其礦物（wù）油分析（xī）係統的設立，改裝（zhuāng）和分析（xī）技術。


儀真是中國安捷（jié）倫科（kē）技的合作夥伴（VAR），首先共（gòng）同推（tuī）出安捷倫液（yè）相（xiàng）和（hé）氣相色譜平台上的（de）構建的Online-LC/GC-雙（shuāng）通道FID+MS全自動礦物油檢測方案，完（wán）全符（fú）合歐盟標（biāo）準方（fāng）法（fǎ），並被國標或行標，如糧油係統行標-礦物（wù）油在（zài）油脂中的（de）檢測（cè）（草案），以及（jí）礦物油在（zài）大（dà）米中（zhōng）的（de）檢測（草案）作為推薦方（fāng）案，被多位（wèi）中國用戶成功使用，食品企業未雨綢繆（miù），已（yǐ）經建立內部監控計劃，以可靠的數據應對突發事件。


德（dé）中（zhōng）合（hé）作的礦物油（yóu）分析實驗室（儀真分析和北京理化分析測（cè）試中心共享實驗室）已經於2019年8月正式揭牌，成（chéng）為國內（nèi）科研檢（jiǎn）測（cè）人員研究礦（kuàng）物油分析方（fāng）法（fǎ）的平台。揭牌過程由儀器信（xìn）息網全程（chéng）跟蹤（zōng）報道

（https://www.instrument.com.cn/netshow/SH101203/news_492242.htm）。


歡迎光臨2019.10.30-31的北京CIFSQ儀真分析展台（tái）或者2019.11.5-8 布（bù）拉格RAFA2019的Axel Semrau展位，有礦（kuàng）物油（yóu）全自（zì）動分析（xī）係統及其（qí）它食品（pǐn）分（fèn）析熱點儀（yí）器展出。 


請聯係儀真分析（021-62088010）或安捷倫科（kē）技（jì），獲（huò）取更多產品信息。