製定更適合（hé）中國現狀（zhuàng）的水質烷基汞（gǒng）監測標準 ——訪生態（tài）環境部華（huá）南環境科學（xué）研究所陳來國（guó）研究員

文（wén）章選自儀器信息網

        作為世界上最（zuì）大（dà）的汞生產、使用及排（pái）放國，中（zhōng）國的（de）汞（gǒng）生產及排放情況一直受到（dào）世界的（de）關（guān）注。2013年10月（yuè），包括中國在內的87個國家和地區共同簽署《關於（yú）汞的水俁公約》，隨後我國實施了一係列致（zhì）力於減少（shǎo）汞汙染的措施，並推（tuī）動涉汞（gǒng）相關標（biāo）準的（de）製修訂工作。2017年（nián）《關（guān）於汞的水俁（yǔ）公約》正式對我（wǒ）國生效。2018年（nián）11月，國家生（shēng）態環境部發（fā）布水質烷（wán）基汞（gǒng）分析新（xīn）標準—《水質（zhì） 烷（wán）基汞的測定 吹掃捕集/氣相（xiàng）色譜-冷原子熒光光譜法》(HJ 977-2018)。近日，儀器信（xìn）息網對（duì）主持（chí）該標（biāo）準（zhǔn）製定（dìng）工作的生態環境部華南環境科學研究所陳來國老師進行（háng）了采訪，聽他為我們講述標準背後的故事（shì）。

　　生（shēng）態環境部華南環（huán）境科學研究所 陳來國

甲基（jī）汞的毒性遠大於無機汞

　　關於汞，陳老師說可以分為有機汞、無機汞兩類。在生活中民眾（zhòng）認知（zhī）度（dù）更高的是無機汞，如水銀（yín）溫度（dù）計裏的（de）汞。但有機汞（gǒng）的毒（dú）性遠超無機汞，而烷基汞（gǒng）是主要（yào）的有（yǒu）機汞形態。烷基汞是烷基與汞結（jié）合的有機（jī）金屬化合物的統稱，包（bāo）括（kuò）甲基汞、乙基（jī）汞、二甲（jiǎ）基汞、二乙基汞等多種有機（jī）形態，其中（zhōng）甲基汞為目前國內外最（zuì）受關注的（de）有機汞形態，這是由於甲基汞的生理（lǐ）毒性、生物富集性、環（huán）境中的（de）濃度水平相比其（qí）他類烷基汞更為突出。甲（jiǎ）基汞就是1956年轟動世界（jiè）的日本水俁病（bìng）的（de）罪（zuì）魁禍（huò）首，具有神經毒性，對人（rén）體危害極大（dà），它在環境特別是水體中（zhōng）即使濃度很低就可能對生物（wù）造成巨大危害。乙基汞（gǒng）雖然也可以在自然（rán）環境（jìng）中產生，但人工合成的（de）硫柳（liǔ）汞才是最大的乙基汞來源。硫柳（liǔ）汞被（bèi）廣泛用於（yú）生物製品及（jí）藥物製（zhì）劑，包（bāo）括許多疫苗的防腐劑（jì）都會（huì）用到硫柳汞。不（bú）像甲基汞容易（yì）在人體（tǐ）內（nèi）富（fù）集，乙（yǐ）基汞可以通過腸道排（pái）出體外，且低劑量乙基（jī）汞的毒性目前還存在爭（zhēng）議，世界（jiè）衛生組織也支（zhī）持繼續將硫柳汞作為滅（miè）活劑（jì）和疫苗防腐劑使用，但也需要關注（zhù）。而（ér）其（qí）他類（lèi）有機汞由於在環境中含（hán）量（liàng）都比較低（dī）且不穩定，所以現在受到的關注還比較少。

　　甲基汞主要來源於生物/非生物的甲（jiǎ）基化作（zuò）用以及人類生（shēng）產活動（dòng）。除（chú）了可以通（tōng）過食物攝（shè）入（rù），甲基汞還可通過呼（hū）吸道、腸（cháng）胃及皮膚吸收進（jìn）入人體（tǐ），其主要損害人體的心血管係統、免疫係統、神（shén）經（jīng）係統（tǒng）等。甲（jiǎ）基汞中（zhōng）毒（dú）可導致（zhì）腎髒（zāng）損害（hài），重者可致急性（xìng）腎功（gōng）能衰竭。此外甲基（jī）汞也可侵入胎兒腦組織，對胎兒的記（jì）憶力及語言（yán）能力造成損傷。

　　水（shuǐ）體是甲基汞產生（shēng）和生物富（fù）集的最主（zhǔ）要場所，因此，對環境中尤（yóu）其是水中（zhōng）包括甲基汞（gǒng）在內（nèi）的烷基汞的檢測十分（fèn）重要，陳老師有感而發。

4年時間（jiān）建立中（zhōng）國水質烷基（jī）汞檢測標準

　　在我國部分涉汞行業廢水和生（shēng）活汙水排放標準中，烷基汞都是重要的監測指標。比如汙水（shuǐ）排（pái）放標準中的《汙水綜（zōng）合排放標準》、《城（chéng）鎮（zhèn）汙水處理（lǐ）廠（chǎng）汙（wū）染物（wù）排放標準（zhǔn）》和工（gōng）業廢（fèi）水排放標準中（zhōng）的《化學合成（chéng）類製藥工業水汙染（rǎn）物排放標準（zhǔn）》、《油（yóu）墨工業水汙染物排放標準》、《石油煉製工業汙染物排放標準》、《石（shí）油（yóu）化學工業汙（wū）染（rǎn）物排放標準》、《合成（chéng）樹脂工業汙染物排放標（biāo）準》皆限定烷基汞不（bú）得檢出(檢出（chū）限為10 ng/L)。此外，部分省（shěng）市如上海市（shì）製（zhì）定的《汙水排入城鎮下水道水（shuǐ）質標準》和《上海市汙水（shuǐ）綜合排放標準》、廣東省製定的《水（shuǐ）汙染物排放限值（zhí）》、江蘇（sū）省製定的《化學工業主要汙水排放標（biāo）準》、北京市製定（dìng）《水汙染物排放標準》和山東（dōng）省（shěng）製定的《山東省海（hǎi）河流域（yù）水汙染物綜合排放標準》也（yě）要（yào）求排（pái）放的汙水/廢水中的烷基汞濃度為不得（dé）檢出。

　　目（mù）前（qián）我國涉及烷基汞的（de）水質分析（xī）方法有《水質 烷基汞的測定氣相色譜法（fǎ）》(GB/T 14204-93)和（hé）《環（huán）境 甲基汞的測定 氣相色譜法》(GB/T 17132-1997)兩（liǎng）個國家（jiā）標準。但這些國家標（biāo）準方法距今（jīn）已（yǐ）有20年以上的時間，存在取樣量大、前處理（lǐ）複雜、需使用（yòng）有機溶（róng）劑、基質幹擾較強（qiáng）、檢出限（xiàn）高和重（chóng）現性較差（chà）等問（wèn）題，不利（lì）於（yú）我國對（duì）烷（wán）基（jī）汞的（de）環境監管。“目前國內也正在對這兩個國家標準進行修訂。而（ér）且，隨著水俁公約的正式生效，我們也需（xū）要擁（yōng）有和（hé）國際主流方（fāng）法（fǎ）一致的烷（wán）基汞檢測標準，這樣（yàng）無論是我們自己做基礎（chǔ）研究還是未（wèi）來進行相關公約（yuē）的國際（jì）談判，數據都能更有說服力。”在提到中（zhōng）國烷基（jī）汞國家（jiā）標（biāo）準時（shí），陳老師補（bǔ）充說。

　　麵（miàn）對這種情況，2014年（nián）4月，原（yuán）國家環境保護部辦公廳發布了《關於開展（zhǎn）2014年度國家環境保護標準項目（mù）實施工作的通（tōng）知》，由生態環境部華南（nán）環境科學研究所承（chéng）擔《水質 烷基汞的（de）測定 吹掃捕集/冷原子熒光光譜（pǔ）法》國家環保標準的製訂工作。曆經4年，該國家標準於2018年11月13日正式發布，並於2019年3月1日（rì）正式（shì）實施。

　　作為該標準編製的主要責任人，4年時間中，陳老師帶領團隊（duì）在一次次的實驗中不斷尋（xún）找（zhǎo）並改進烷基汞（gǒng）的（de）檢測方法。在（zài）一次次（cì）的開題（tí）匯（huì）報、專家評審及意（yì）見（jiàn）征（zhēng）求中對（duì）標準進行修改（gǎi）和完善（shàn）。當標準正式發布的時候，他（tā）覺得四年（nián）中為此付（fù）出的一（yī）切努力與汗水都是值得的。

　　提起（qǐ）《水質 烷基汞的（de）測定 吹掃（sǎo）捕集/氣相色譜-冷原（yuán）子熒光（guāng）光譜法（fǎ）》這個標準（zhǔn），陳老師說該標準與國（guó）標烷基汞和（hé）甲基汞分（fèn）析標準在方法原理和前（qián）處理上完（wán）全不（bú）同。國標方法為巰基棉富集、洗脫、苯或者甲苯（běn）萃取，而新方（fāng）法為（wéi）水樣蒸餾及衍生化（huà），簡單高效。除衍生（shēng）化試（shì）劑外，不涉及其他有機溶劑的（de）使用，降（jiàng）低（dī）了對實驗人員的（de）健（jiàn）康危害，方法（fǎ）也（yě）更加環保。該標（biāo）準方法原理（lǐ）雖（suī）與美（měi）國EPA Method 1630方法（fǎ）類似，但也（yě）有明顯（xiǎn）區別。“相比美國EPA Method 1630方法，我們的方法（fǎ）有較多的優化改（gǎi）進與擴充，比（bǐ）如（rú）將分析指標擴展到（dào）甲（jiǎ）基汞和乙基汞（gǒng），這（zhè）不是（shì）簡單的分析對象（xiàng）增加，主（zhǔ）要的技術障礙和難點就在（zài）於分析甲基汞的同時對乙基汞進行準確定量。應用範（fàn）圍也擴展至（zhì）地（dì）表水（shuǐ）、生活汙水、工業廢水、海水（shuǐ）、固廢浸出（chū）液和（hé）地下水等。說起新標準的（de）改（gǎi）進，陳老師滔滔不絕的（de）為我們列舉。“我們對樣品前處理作了簡化，與（yǔ）國內外其他（tā）烷基（jī）汞分析方（fāng）法相比具有更低的檢出限（xiàn），能適應多（duō）種環境水質中（zhōng）烷基汞的分析（xī）要求。所以新（xīn）標準更適合中國（guó）目前的環（huán）境監測現狀，而且在操作上更為簡單和高效。”陳來國老師最後為我們總結道。

擴展標（biāo）準適用範圍 推動中國（guó）烷基汞檢測行業發（fā）展

　　如今（jīn），隨著水質烷基汞檢測標準的發布實（shí）施，陳老（lǎo）師認為（wéi）相（xiàng）關烷基汞檢測分析儀（yí）器（qì）市（shì）場（chǎng）勢必將迎來更多的需求。“目前，烷基（jī）汞檢測儀器市場（chǎng）還比較小（xiǎo），未來隨著市場需求的擴大，怎麽滿足不同客戶（hù）的需求，讓（ràng）更多（duō）用戶可以方便高效的進行烷基汞（gǒng）檢（jiǎn）測將是烷基汞廠商需要思考（kǎo）的問題，同（tóng）時儀器的準確性、可靠性、耐用性和低（dī）成本對於（yú）標準的順（shùn）利實施也至關重（chóng）要”。

　　在（zài）本次標準製（zhì）定的過程中，儀真獨家（jiā）代理的美國布魯克蘭MERX全自動烷基（jī）汞（gǒng）分析（xī）係統作為內部驗證及其他五家外部驗（yàn）證單位所使用儀器，確（què）保了標（biāo）準能夠獲得準確、穩定的數（shù）據支持（chí）。說起這台儀（yí）器，陳老師（shī）和他可是（shì）有著深厚的淵（yuān）源，作為國（guó）內（nèi）開展烷基（jī）汞相關研究的科研團隊（duì）之（zhī）一，陳（chén）老師在（zài）十多年前（qián）就知道布魯克蘭開發推出了全（quán）球第一（yī）台全自（zì）動烷基汞分析係統，在（zài）他的推（tuī）薦下，2007年他所在單（dān）位購買了當時中國（guó）內地第一台布魯克蘭MERX全自動烷基汞分析係統，這台儀器采用異（yì）位吹掃的水樣進（jìn）樣模式（shì），使（shǐ）吹（chuī）掃過程可視（shì），進（jìn）樣量小，自動化（huà）程度和方法靈敏度高。而（ér）且（qiě）MERX烷基汞分析係統還可以（yǐ）通（tōng）過升級實現烷基汞/總（zǒng）汞二位一體分（fèn）析，從（cóng）而擴展儀器係統的適用（yòng）範圍。正（zhèng）是MERX烷基汞分析（xī）係統的良（liáng）好品質（zhì）和多年便捷（jié）的使用體驗，在2014年（nián）再次需要采購烷基（jī）汞（gǒng）分（fèn）析（xī）係（xì）統用於開展標準相關（guān）研究時，陳老師再次（cì）選擇了MERX烷基汞分析（xī）係統。

　　雖然此次製定（dìng）的標（biāo）準和國內外同（tóng）類標準（zhǔn）相比已（yǐ）有較（jiào）大的進步和一定（dìng）提高，但陳（chén）來國老（lǎo）師覺得標準（zhǔn）仍有完善的空間。“對（duì）於（yú）一些非常特殊的水樣我們將對樣（yàng）品前處理方（fāng）法進行進一（yī）步的（de）驗證，為標準使用者（zhě）提供更精準的指（zhǐ）導，以確（què）保標準的覆蓋範圍（wéi）更（gèng）為齊全。”

後記（jì）：

　　在采訪中，陳（chén）來國老師拒（jù）絕了筆者將其稱（chēng）為資深（shēn）專家，說自己隻是一（yī）名（míng）開（kāi）展汞相關研究的科研人員。懷（huái）著這種（zhǒng）謙虛的心態，十年來陳（chén）老師在涉汞科研領域孜孜（zī）以求，為中國汞環（huán）境（jìng）檢測和相關研究默默貢（gòng）獻著自己的力（lì）量。如今標準（zhǔn）雖已正（zhèng）式實施，但對於陳來國老（lǎo）師來說，這並不意（yì）味著之前工（gōng）作的（de）結束，而（ér）是新的（de）征程的開始……